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加氫石油樹脂在密封墊圈中的壓縮永久變形控制

發(fā)表時(shí)間:2025-09-22

壓縮永久變形是衡量密封墊圈性能的核心指標(biāo)之一,直接決定其密封可靠性與使用壽命 —— 墊圈長(zhǎng)期處于壓縮狀態(tài)時(shí),若彈性恢復(fù)能力不足,會(huì)因分子鏈無法完全回彈形成永久形變,導(dǎo)致密封面貼合度下降,引發(fā)介質(zhì)泄漏。加氫石油樹脂憑借獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)與橡膠基體適配性,可通過調(diào)控橡膠交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)、優(yōu)化應(yīng)力分散機(jī)制及提升耐老化穩(wěn)定性,有效改善密封墊圈的壓縮永久變形問題,其作用機(jī)制貫穿橡膠加工、使用及老化全過程。

從橡膠基體的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)調(diào)控來看,加氫石油樹脂的分子特性為壓縮永久變形控制提供了結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)。加氫石油樹脂由石油烴單體聚合后經(jīng)加氫飽和制得,分子鏈中不飽和雙鍵含量極低(通常低于1%),主鏈以飽和的碳 - 碳單鍵為主,且分子末端多為穩(wěn)定的烷基或環(huán)烷基結(jié)構(gòu),兼具適度的極性與良好的化學(xué)惰性。當(dāng)作為改性劑加入丁腈橡膠(NBR)、三元乙丙橡膠(EPDM)等常用密封橡膠時(shí),其分子鏈能與橡膠分子鏈通過范德華力緊密結(jié)合,且因自身無反應(yīng)性雙鍵,不會(huì)干擾橡膠與硫化劑(如硫磺、過氧化物)的交聯(lián)反應(yīng),反而可作為“分子橋”填充于橡膠交聯(lián)點(diǎn)之間的空隙。這種填充效應(yīng)一方面能減少交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中的“薄弱區(qū)域”(如未充分交聯(lián)的分子鏈段),降低壓縮狀態(tài)下分子鏈發(fā)生不可逆滑移的概率;另一方面,加氫石油樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)通常在-20℃至50℃之間,與橡膠基體的Tg區(qū)間匹配,在使用溫度范圍內(nèi)能保持適度的柔韌性,既不會(huì)因過硬導(dǎo)致橡膠彈性下降,也不會(huì)因過軟失去支撐作用,從而為橡膠交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)提供穩(wěn)定的“骨架支撐”,提升其彈性恢復(fù)能力。

在應(yīng)力分散與形變緩沖層面,加氫石油樹脂的顆粒形態(tài)與分散性進(jìn)一步優(yōu)化了壓縮永久變形性能。工業(yè)應(yīng)用中,加氫石油樹脂多以粉末或顆粒形式添加,通過密煉機(jī)與橡膠基體混合后,能均勻分散于橡膠基質(zhì)中,形成“樹脂微區(qū)”與“橡膠彈性區(qū)”相互交織的微觀結(jié)構(gòu)。當(dāng)密封墊圈受到持續(xù)壓縮應(yīng)力時(shí),橡膠彈性區(qū)首先發(fā)生彈性形變,而樹脂微區(qū)則憑借其相對(duì)較高的剛性(彈性模量通常為50-300MPa)承擔(dān)部分應(yīng)力,避免局部應(yīng)力過度集中導(dǎo)致橡膠分子鏈發(fā)生塑性形變;同時(shí),樹脂微區(qū)與橡膠彈性區(qū)之間的界面結(jié)合緊密,應(yīng)力可通過界面快速傳遞并分散至整個(gè)材料體系,減少單一區(qū)域因長(zhǎng)期受力產(chǎn)生的不可逆損傷,例如,在EPDM密封墊圈中添加10%-20%C5加氫石油樹脂后,其微觀結(jié)構(gòu)中樹脂顆粒均勻分布于EPDM彈性網(wǎng)絡(luò)內(nèi),壓縮時(shí)樹脂顆??伞跋拗啤?/span>EPDM分子鏈的過度伸展,卸載后又能借助界面作用力輔助 EPDM分子鏈回彈,使壓縮永久變形率降低15%-30%(通常從未添加時(shí)的25%-40%降至15%-25%)。

此外,加氫石油樹脂的耐老化穩(wěn)定性為長(zhǎng)期使用過程中的壓縮永久變形控制提供了保障。密封墊圈常處于復(fù)雜工況環(huán)境中,如高溫(發(fā)動(dòng)機(jī)艙墊圈溫度可達(dá) 100-150℃)、油污(液壓油、潤(rùn)滑油浸泡)或臭氧暴露等,這些因素會(huì)加速橡膠老化,導(dǎo)致分子鏈斷裂、交聯(lián)密度下降,進(jìn)而加劇壓縮永久變形。加氫石油樹脂因分子結(jié)構(gòu)高度飽和,對(duì)熱、氧、臭氧的耐受性顯著優(yōu)于未加氫的石油樹脂:在高溫環(huán)境下,其分子鏈不易發(fā)生熱降解或氧化交聯(lián),能長(zhǎng)期保持穩(wěn)定的物理形態(tài),避免因樹脂自身老化導(dǎo)致填充效應(yīng)失效;同時(shí),部分加氫石油樹脂(如氫化芳烴石油樹脂)還具有一定的抗抽出性,在與油脂類介質(zhì)接觸時(shí),不易被介質(zhì)溶解或抽出,確保其在橡膠基體中的含量穩(wěn)定,持續(xù)發(fā)揮應(yīng)力分散與交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)支撐作用。例如,在汽車發(fā)動(dòng)機(jī)油底殼密封墊圈(常用 NBR 材質(zhì))中,添加加氫石油樹脂后,經(jīng)過150℃×1000h 的熱老化試驗(yàn),其壓縮永久變形率僅增加 5%-8%,而未添加的墊圈變形率會(huì)增加15%-20%,且老化后仍能保持較好的密封性能。

在實(shí)際應(yīng)用中,加氫石油樹脂對(duì)壓縮永久變形的控制效果還需結(jié)合橡膠種類、樹脂型號(hào)及添加量進(jìn)行適配調(diào)整。對(duì)于極性較強(qiáng)的橡膠(如NBR,依賴丙烯腈基團(tuán)的極性實(shí)現(xiàn)耐油性),需選擇中等極性的加氫石油樹脂(如氫化C5/C9共聚石油樹脂),以確保與橡膠基體的相容性,避免因相容性差導(dǎo)致樹脂團(tuán)聚,反而影響壓縮性能;對(duì)于非極性橡膠(如EPDM),則可選用低極性的氫化C5石油樹脂,減少界面張力,提升分散均勻性。添加量方面,通常以10%-25%為宜:添加量過低時(shí),樹脂難以充分填充交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)空隙,應(yīng)力分散效果有限;添加量過高時(shí),會(huì)導(dǎo)致橡膠基體剛性過強(qiáng),彈性下降,反而可能使壓縮永久變形率升高。

加氫石油樹脂通過“交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)支撐-應(yīng)力分散緩沖-耐老化穩(wěn)定”三重作用機(jī)制,有效控制密封墊圈的壓縮永久變形。其分子結(jié)構(gòu)的飽和性與穩(wěn)定性確保了在復(fù)雜工況下的長(zhǎng)效性,而與橡膠基體的良好相容性與適配性則保障了性能的可控性,使其成為提升密封墊圈密封可靠性與使用壽命的重要改性輔料,廣泛應(yīng)用于汽車、機(jī)械、管道等領(lǐng)域的密封制品中。

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